Anwendung organokatalytischer Kaskaden- und Domino-Reaktionen in der Darstellung von Chinolozidin-Alkaloiden und in einer Formalsynthese von (+)-Gephyrotoxin

Die hier vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit asymmetrischen organokatalytischen Transformationen mit dem Ziel, diese in Domino bzw. Kaskadenreaktionen einzubinden. Dadurch lassen sich in einer einzigen Reaktionssequenz einfach Vorläufermoleküle in komplexe Zielverbindungen überführen. Aufbauend auf in dieser Arbeitsgruppe entwickelten Methoden dient die Chinolin Struktureinheit als Grundgerüst in den genannte Reaktionskaskaden. Chinoline mit Substituenten in 2 Position (74)lassen sich nach Aktivierung durch katalytische Mengen eines Brønstedsauren BINOLPhosphats(78) in einer Transferhydrierung mit dem Hantzsch Dihydropyridin 77 als Hydriddonor zu den Tetrahydrochinolinen 75 reduzieren (Abb. 1). Die asymmetrische Induktion erfolgt dabei über die Ausrichtung der sterisch anspruchsvollen Substituenten am C2 chiralen BINOL Grundgerüst des Katalysators, so dass die sekundären Amine in sehr hohen Ausbeuten und Enantioselektivitäten erhalten werden können.